깁스 자유 에너지와 헬름홀츠 자유 에너지의 차이

Anonim

깁스 자유 에너지와 헬름홀츠 자유 에너지의 분배에 의해 결정됩니다.

어떤 것은 자연 발생적으로 발생하지만 다른 것들은 그렇지 않습니다. 변화의 방향은 에너지 분포에 의해 결정됩니다. 자발적인 변화에서, 일들은 에너지가 더 혼란스럽게 흩어져있는 상태로 간다. 그것이 우주 전체에서 더 큰 무작위성과 혼돈을 초래한다면, 변화는 자연스러운 것이다. 에너지의 혼돈, 무작위성 또는 분산의 정도는 엔트로피라고하는 상태 함수에 의해 측정됩니다. 열역학의 두 번째 법칙은 엔트로피와 관련이 있으며, "우주의 엔트로피는 자발적으로 증가합니다. "엔트로피는 생성 된 열의 양과 관련이 있습니다. 그것은 에너지가 저하 된 정도입니다. 실제로 주어진 열의 양에 의해 야기 된 추가 무질서의 양은 온도에 달려있다. 이미 매우 뜨겁다면 약간의 열이 더 많은 장애를 일으키지 않지만 온도가 극도로 낮 으면 같은 양의 열이 장애를 극적으로 증가시킵니다. 그러므로, ds = dq / T라고 쓰는 것이 더 적절하다.

변화의 방향을 분석하려면 시스템과 주변 환경의 변화를 고려해야합니다. 다음 Clausius 불평등은 열 에너지가 시스템과 주변 사이에서 전달 될 때 어떤 일이 발생 하는지를 보여줍니다. (시스템이 온도 T에서 주변과 열 평형 상태에 있다고 가정하십시오.)

dS - (dq / T) ≥ 0 … (1)

헬름홀츠 자유 에너지

(1)을 다음과 같이 쓸 수있다. 이 방정식은 자발적인 반응이 국가 기능에 의해서만 발생한다는 기준을 표현합니다.

dS - (dU / T) ≥ 0

방정식은 다음 방정식을 얻기 위해 재배치 될 수있다.

TdS ≥ dU

(방정식 2); 따라서, dU - TdS ≤ 0 위의 식은 다음과 같이 정의 될 수있는 헬름홀츠 에너지 'A'의 사용에 의해 단순화 될 수있다. 위의 방정식으로부터 우리는 다음과 같이 정의 될 수있다: A = U - TS

자발적 반응에 대한 기준을 dA≤0으로 유도 할 수있다. 이것은 dA = 0 일 때 일정한 온도와 부피에서 시스템의 변화가 자발적임을 나타냅니다. 따라서 변화는 헬름홀츠 에너지의 감소에 해당 할 때 자발적입니다. 따라서 이러한 시스템은 자발적인 경로로 이동하여 낮은 A 값을 제공합니다.

-> - Gibbs free energy

실험실 화학에서 Helmholtz 자유 에너지보다 깁스 자유 에너지에 관심이 있습니다. 깁스 자유 에너지는 일정한 압력에서 일어나는 변화와 관련이 있습니다. 일정한 압력에서 열에너지가 전달되면 확장 작업 만 있습니다. 따라서 식 (2)를 다음과 같이 수정하고 다시 쓸 수 있습니다.

TdS ≥ dH

이 방정식은 dH - TdS ≤ 0이되도록 재배치 될 수있다. 깁스 자유 에너지 'G'라는 용어로이 방정식은

일정한 온도 및 압력에서, 깁스 자유 에너지가 감소하는 방향으로 화학 반응이 자발적으로 일어난다. 따라서, dG≤0.

깁스와 헬름홀츠의 자유 에너지의 차이점은 무엇입니까?

• 깁스의 자유 에너지는 일정한 압력 하에서 정의되고, 헬름홀츠의 자유 에너지는 일정한 체적으로 정의된다. 우리는 Helmholtz 자유 에너지보다 실험실 수준의 깁스 자유 에너지에 더 관심이 있습니다. 왜냐하면 그것은 일정한 압력에서 발생하기 때문입니다. • 일정한 온도와 압력에서 화학 반응은 Gibbs 자유 에너지가 감소하는 방향으로 자발적입니다. 대조적으로, 일정한 온도 및 부피에서, 반응은 헬름홀츠 자유 에너지가 감소하는 방향으로 자발적이다.